土壤清洗技術(shù)是一項(xiàng)應(yīng)用性強(qiáng)、可徹底去除污染物、處理過(guò)程可控且速度快的土壤修復(fù)治理技術(shù)，常用于污染場(chǎng)地的修復(fù)治理，已在國(guó)外污染場(chǎng)地修復(fù)中得到了廣泛的應(yīng)用，并取得了良好的修復(fù)效果。但該技術(shù)在鉻渣污染場(chǎng)地的應(yīng)用鮮見(jiàn)報(bào)道。由于鉻渣污染土壤的主要污染物Cr(Ⅵ)易溶于水，因此適用于清洗技術(shù)進(jìn)行處理，清洗劑是影響土壤清洗效果的重要因素，國(guó)內(nèi)外研究較多的土壤清洗劑主要有螯合劑、無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸和清水等。在土壤清洗所用的化學(xué)藥劑中，EDTA具備螯合劑功能，對(duì)土壤中的重金屬都有較高的去除效率，從而被廣泛運(yùn)用到重金屬污染土壤的修復(fù)中， 2%～8%的鹽酸可以去除污染土壤中全部的鉻和鉛。研究表明，檸檬酸可去除壤質(zhì)土壤中98%的Cd和89%的Pb，污泥中加入檸檬酸溶液反應(yīng)24h后可去除76.0%的Pb和92.5%的Zn。
不同清洗劑對(duì)Cr(Ⅵ)和總Cr的去除清洗后測(cè)定土壤中Cr(Ⅵ)和總Cr的去除率， 4種清洗劑對(duì)土壤Cr(Ⅵ)的清洗去除效果均很好且差別不大，去除率均在75%以上；對(duì)總Cr的去除率則隨土壤中Cr(Ⅵ)所占比例的不同而差異較大，土中Cr(Ⅵ)比例最高，總Cr的去除效果也最好，其碳酸鹽、氫氧化物均難溶于水，難以通過(guò)簡(jiǎn)單的溶解去除，比較同一清洗劑不同濃度下的清洗效果可知，低濃度清洗劑去除效果和去離子水去除效果相當(dāng)，高濃度清洗劑去除效果優(yōu)于低濃度清洗劑。
經(jīng)高濃度EDTA－Na2，檸檬酸和HCl洗滌后，土壤的pH降至6以下，由于酸性條件下Cr(Ⅵ)被還原為Cr(Ⅲ)的氧化還原電位大于零，可以自發(fā)進(jìn)行，因此，高濃度有機(jī)清洗劑對(duì)Cr(Ⅵ)同時(shí)具有淋洗和還原雙重去除作用，導(dǎo)致Cr(Ⅵ)去除效果更好。
在水和低濃度清洗劑的洗脫液中，ρ〔Cr(Ⅲ)〕在ρ(總Cr)中所占比例均低于40%，即洗脫液中的Cr以Cr(Ⅵ)為主;而在高濃度清洗劑的洗脫液中，ρ〔Cr(Ⅲ)〕在ρ(總Cr)中所占比例可達(dá)90%以上，即洗脫液中的Cr以Cr(Ⅲ)為主。由此可見(jiàn)，高濃度有機(jī)清洗藥劑還原了土壤中的Cr(Ⅵ)。
相對(duì)于水，檸檬酸和EDTA－Na2洗脫的Cr(Ⅲ)更多，且其濃度越高，去除的Cr(Ⅲ)越多。這主要是因?yàn)闄幟仕岷?/span>EDTA－Na2可與Cr(Ⅲ)生成絡(luò)合物或螯合物而溶解，提高了Cr(Ⅲ)的去除效果。
水、EDTA－Na2、檸檬酸和HCl對(duì)不同形態(tài)Cr的去除效果分析：4種清洗劑對(duì)各形態(tài)Cr的清洗效果差別較大，但對(duì)酸可提取態(tài)Cr都有很好的去除效果。水對(duì)各形態(tài)Cr都有較好的去除效果，其中去除效果最好的是酸可提取態(tài)Cr；EDTA－Na2對(duì)酸可提取態(tài)和可還原態(tài)Cr的去除效果均較好；檸檬酸對(duì)酸可提取態(tài)、可還原態(tài)和可氧化態(tài)Cr均有較好的去除效果；而HCl對(duì)各形態(tài)Cr都有去除。清洗劑對(duì)酸可提取態(tài)Cr的去除主要是由于Cr(Ⅵ)的溶解；對(duì)可還原態(tài)Cr的去除則是由于土壤pH降低，Cr(Ⅵ)被溶解還原；對(duì)可氧化態(tài)Cr的去除主要是因?yàn)?/span>EDTA－Na2和檸檬酸的螯合/絡(luò)合作用。對(duì)可氧化態(tài)Cr的去除檸檬酸效果明顯好于EDTA－Na2，這主要是由于對(duì)Cr的螯合能力檸檬酸大于EDTA－Na2。
同一清洗劑對(duì)不同土壤的清洗效果不同，這主要是由于受土壤本身質(zhì)地、污染成因等因素影響。對(duì)于土中的Cr主要以酸可提取態(tài)和可氧化態(tài)存在的土壤，對(duì)這2種形態(tài)Cr去除效果都較好的檸檬酸為最佳清洗劑；而對(duì)于土中的Cr主要以酸可提取態(tài)存在，水是最佳的清洗劑。綜上，4種清洗劑對(duì)Cr的清洗都有一定的效果且各有所長(zhǎng)。在實(shí)際應(yīng)用中，應(yīng)針對(duì)不同性質(zhì)土壤中各價(jià)態(tài)、各形態(tài)Cr含量的不同而選擇不同的清洗劑。但是，EDTA在環(huán)境中不易降解，而用HCl清洗則會(huì)使一半的土壤基質(zhì)流失，因此應(yīng)盡量選用不產(chǎn)生二次污染或在自然界中可生物降解的天然的清洗劑。
結(jié)論
1、4種清洗劑對(duì)Cr(Ⅵ)的去除效果差別不大，低濃度清洗劑的清洗效果和去離子水相當(dāng)，高濃度清洗劑的清洗效果稍?xún)?yōu)于低濃度清洗劑，這是由于高濃度有機(jī)清洗劑具有淋洗去除和還原去除雙重作用。
2、水對(duì)各形態(tài)Cr都有較好的去除效果，其中去除效果最好的是酸可提取態(tài)CrEDTA－Na2對(duì)酸可提取態(tài)和可還原態(tài)Cr的去除效果較好；檸檬酸對(duì)酸可提取態(tài)、可還原態(tài)和可氧化態(tài)的Cr具有較好的去除效果;而HCl對(duì)各形態(tài)Cr都有所去除。
3、應(yīng)根據(jù)土壤性質(zhì)及其中各價(jià)態(tài)、各形態(tài)Cr含量的不同，盡量選用不產(chǎn)生二次污染或在自然界中可生物降解的天然的清洗劑。
